Chômage après démission pour études scolaires

Bonjour,
J'ai dû démissionner de mon cdi le 19/04/14 pour effectuer 1 stage scolaire obligatoire du 21/04/14 au 5/09/14 dans 1 autre entreprise. (1 occasion qui se présentait à moi)
À noter mon parcours professionnel:
CDD : 2/09/08 au 31/08/09 (temps complet 35h)
CDD: 1/09/09 au 31/08/11(temps complet 35h)
CDD: 16/06/12 au 4/08/12(temps complet 35h)
CDI: 1/08/13 au 5/09/14 (temps complet 35h)
CDI : 5/09/14 au 19/04/14 (temps partiel 21h)

Pôle emploi a refuser ma demande d'allocation d'aide au retour à l'emploi. Mais lors de mon inscription le conseiller pôle emploi a souligné la possibilité de faire appel au médiateur pour réévaluer ma demande. Mais il ne me garantit rien.

Ma démission pour faire mon stage ne peut elle pas être considérée comme légitime? ?