Démission suite a un problème de santé important

Bonjour,
Je vous explique ma situation, actuellement je suis au chômage mais ne perçoit rien , j'ai démissionné malheureusement d'un CDI en supermarché suite a une sciatique droite et problème dorsalgie chronique, le pôle emploi me dit que vue que j'ai pris ma décision de démissionner , ils ne peuvent pas payer dare , j'ai une famille de 5 enfants ( famille recomposée) et nôtre bébé à 2 mois a peine comment faire aidez moi svp. Ai je le droit à des aide autre que la CAF , puis je faire d'autre démarche pour débloquer cette situation.m