Licenciement et indemnités chômage chez EDF

Bonjour à tous,

Je viens poser mes questions ici, en espérant que quelqu'un puisse y apporter des réponses. Je vous explique la situation:
J'ai démissionné d'un CDI dans une société privée en février, la date effective de fin de contrat était le 26 février 2014. J'ai repris le 3 mars un emploi, en CDI, chez EDF, en période d'essai d'1 an. Or, je souhaiterais reprendre un emploi équivalent à mon précédent (mais dans une autre société), et pour cela, j'aimerais quitter EDF.
Je sais qu'il faut au moins 3 mois d'activité sans interruption au sein de la nouvelle société suite à une précédente démission pour prétendre à des indemnités chômage (mon futur employeur ne me propose un contrat en septembre).
J'aimerais simplement savoir à partir de quelle date précisément je peux être licencié (ou rupture amiable) et ainsi prétendre à des allocations chômage en attendant d'arriver au mois de septembre ? Aussi, EDF ne cotisant pas à l'assurance chômage "conventionnelle", serais-je tout de même indemnisé par pôle emploi ?

Merci de m'avoir lu, en espérant que je puisse obtenir des réponses.

Mickael