Démission pour suivre mon compagnon

Bonjour,
Je vous explique ma situation.

Varoise d'origine,en septembre 2011, j'ai déménagé avec mon ami car j'ai obtenu un CDI dans le Vaucluse.
Ne trouvant pas d'emploi aux alentours dans son domaine (graphisme) depuis presque 1 an donc, mon ami a postulé pour un emploi dans le Languedoc.
Il commence sa période d'essai la semaine prochaine et c'est un CDI.
Dans le couple, ce sera lui qui touchera le plus haut salaire et donc il me faudra le suivre et redéménager.

Ma question est la suivante:
Nous sommes déclarés en couple depuis 2010 mais ne sommes ni PACSES ni mariés ni fiancés. De ce fait, est-ce que je peux demander un licenciement à l'amiable pour suivre mon ami et pouvoir bénéficier d'une allocation chômage?
Ou suis-je obligée de démissionner une fois qu'il aura signer son CDI?

Je vous remercie par avance,