Inscription catégorie E pôle emploi

Bonjour
Pour des raisons de futur créateur d entreprise, je souhaiterais m inscrire en catégorie 5 ou E auprès de pôle emploi, tant que je n’ai pas encore quitté mon CDI (en cours)
Comment procéder ? Via le site pôle emploi, je n ai pas trouvé . En allant les voir, je n’ai pas réussi à avoir la démarche à effectuer...